用于改善不定形耐火材料作業性能（施工性能）、物理性能、組織結構和使用性能的物質稱為外加劑（或稱添加劑）。外加劑的加入量是隨外加劑的性能和功能差異而不同，為不定形耐火材料組成物總量的萬分之幾到百分之幾。一般是在一定形耐火材料的組成拌和shift或拌和前加人。
不定形耐火材料用外加劑是按化學成分和性質以及其作用功能來分類。按化學成分和性質分為無機物和有機物兩大類。
1.無機物類。有各種無機鹽、無機電解質、一些金屬單質及金屬化合物、無機礦物、氧化物、和氫氧化物等。
2.有機物類。大部分屬于表（界）面活性劑。這類活性劑具有親水基和憎水基。親水基團在水中能發生電離的稱為離子型表面活性劑，不發生電離的稱為非離子型表面活性劑。而離子型的又可分為陰離子型的、陽離子型的和兩性型表面活性劑。此處還有一些離分子型的表面活性劑、有機酸等。
按作用作用分有以下幾類：
1.改善作業性能（流變性能）類。包括有減水劑（降水劑、分散劑）、增塑劑（塑化劑）、膠凝劑（絮凝劑）、解膠劑（反絮凝劑）等。
2.調節凝結、硬化速度類、包括有促凝劑（促氣劑）、消泡劑（去泡劑）、遲效促凝劑、閃凝劑等。
3.調整內部組織結構類。包括有發泡劑（引氣劑）、消泡劑（去泡劑）、防縮劑、膨脹劑、礦化劑等。
4.保持材料施工性能類。包括有酸仰制劑（防鼓脹劑）、保存劑、防凍劑、防沉劑（泥漿穩定劑）、保水劑等。
5.改善使用性能類。包括有助燒結劑、礦化劑、快干劑、防爆劑等。